颜南星再次醒来，却发现自己被五花大绑。眼前是裴相和白姑娘，让她震惊的是，癸草案的幕后竟然是裴相，而白姑娘却与他勾结，背叛了越江王府！白姑娘发现给颜南星灌药无效，心急如焚，想要从裴相口中得知变身之法，裴相却显出疯狂和执着。
商别离带着江心白的信来找他，告诉他姚乾书已经不在人世，江心白的目标是为了报仇。虽然不想牵连商别离，但商别离坚持要和他并肩作战。商别离带江心白见了白魭帮的二当家，对方虽然声称要为白魭复仇，但江心白明言自己并非杀害白魭的凶手，是严碧清父子所为。白魭临终前提到了严碧清家中的秘密，二当家透露严府藏有癸草，白魭留下这一线希望，也是为自己预留的退路。江心白追问其他癸草的下落，承诺会保证白魭的人平安无事。
商别离带人搜查严碧清府上，果然找到了癸草。严碧清父子被逮捕，但他们似乎并不惧怕，因为有裴相在背后支持。商别离成功解救了佟赛儿和柳若骞，却得知颜南星因认罪而神秘失踪。
圣上沉迷于裴相的香料，昏沉不醒，连皇后前去探视也被赶了出去。待圣上苏醒，竟命裴相为其调香，并下令裴相从今日起禁止入宫，朝政一切事务交由裴相处理。皇后目睹这一幕后大为震惊，裴相得知严碧清被捕，意识到江心白可能已回京。商别离带着江桫椤和燕青云去见江心白，告知越江王府已解除封禁，却又带来坏消息：颜南星失踪了。江心白决定去找他们，相信他们知道颜南星的去向。
裴相暗地里去见严碧清父子，对他们来说裴相已经没有用处，他拿出毒酒让他们相互残杀。严碧清见父亲选择自首认罪，心狠手辣地杀了亲生父亲，然而最终也逃不过裴相的手段。商别离和江心白发现严家父子的惨状，唯有面见圣上求情。江心白仍是罪人，商别离只能带着他去见圣上，但圣上却以令牌将江心白抓入天牢，同时革去商别离的职务。商别离离开后，被请见皇后，皇后对裴相的香料心生疑窦，愿意与商别离合作找出解救圣上的方法。
江心白也被裴相囚禁，终于明白自己才是癸草案的幕后策划者，而他的父亲也是裴相所害！裴相控制着颜南星和越江王府的命运，要求江心白透露颜南星的变身之法，江心白要求先见颜南星，却被裴相以江家人的性命威胁。江家得知裴相的真面目深感惶恐，江芷仪更是迫不及待要与他对峙。白姑娘来到颜南星面前，为了换取平安，她将颜南星替换下来，跟随江桫椤他们离开。原来白姑娘认清裴相救不了越江王府后，主动向江芷仪交代，希望弥补自己的过错。只要颜南星换下来，让裴相误以为她已经变回原样，他们才有可能脱离危机。圣上身中癸草毒，只有颜南星能解救。
颜南星为白姑娘的安危担忧，但白姑娘仍坚持让他离开。燕青云和商别离决定冒险闯入皇宫，帮助江心白一同应对局势的危机。
